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【膠黏劑】佳百特膠黏劑 優(yōu)化活性液態(tài)聚合物的使用,增強環(huán)氧化物的韌性

2015-08-12 10:37:40| 次閱讀| 來源歐洲涂料雜志| 作者杰里米·帕薩塔

摘要:盡管環(huán)氧膠黏劑性能良好,但由于交聯(lián)密度較高,使得膠黏劑本身出現(xiàn)脆性。為增強韌性,通常加入活性液態(tài)聚合物(RLP)。選擇合適的活性端基至關(guān)重要。加入新型RLP可提高常溫和低溫環(huán)境中環(huán)氧膠黏劑的應(yīng)用性能,本文探討了新型RLP的化學(xué)性能。

雙組分環(huán)氧膠黏劑中RLP的選擇

以上論述了在單組分環(huán)氧膠黏劑中端環(huán)氧基RLP 的使用。在雙組分胺固化環(huán)氧膠黏劑中,發(fā)現(xiàn)RLP可與胺類固化劑結(jié)合,也可與配方中的環(huán)氧部分結(jié)合。因此,恰當(dāng)選擇活性端基對于增韌效果至關(guān)重要。

如果將RLP加到胺類固化劑中,那么得到的端胺基丁腈橡膠(ATBN)共聚物將使韌性達最佳。如果將 RLP加到配方中的環(huán)氧組分中,那么端環(huán)氧基丁腈橡膠 (ETBN)也將使韌性達最佳。究竟是將RLP加入胺類固化劑中,還是加入到環(huán)氧樹脂中,取決于下面幾個因素,包括RLP與所選胺類的相容性、黏度限制及膠黏劑的最終韌性等。若考慮與胺類固化劑的相容性,應(yīng)選擇端胺基丁腈橡膠;一般來說,端胺基丁腈橡膠與脂肪胺不相容。

如果端胺基丁腈橡膠與所選胺類固化劑不相容,應(yīng)在配方加入環(huán)氧加成物或縮水甘油酯端環(huán)氧基丁腈橡膠。RLP加入配方中的任一組分都會增加黏度。因此,RLP可以加在配方的任一組分中,這擴大了黏度增加的空間。加入濃度相似的端胺基丁腈橡膠或者環(huán)氧加成物,并非總能達到相同的增韌效果。相分離動力學(xué)對于增韌過程中提供最佳形態(tài)至關(guān)重要。

確認(rèn)助劑的不同功效

將改性脂肪胺加成物與聚酰胺進行混合,對標(biāo)準(zhǔn)的雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂進行固化,固化劑中包含25份(份/100份樹脂)含18%丙烯腈的端胺基丁腈橡膠,或25份含18%或26%丙烯腈的環(huán)氧加成物[8](第一個體系)。在對第二個體系進行的評估中,僅使用一種脂肪胺類固化劑,對標(biāo)準(zhǔn)雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂進行固化,固化劑中包含與第一個配方完全相同的橡膠配比15份(份/100份樹脂)。

圖8為在冷軋鋼上T剝離強度試驗結(jié)果,結(jié)果表明,在配方中加入端胺基丁腈橡膠或環(huán)氧加成物,并使用改性脂肪胺加成物和聚酰胺混合物進行固化,可產(chǎn)生極佳效果,而僅使用脂肪胺進行固化的配方,端胺基丁腈橡膠未能起到任何增韌效果。

圖8 加入端氨基丁腈橡膠或環(huán)氧加成物的雙組分胺固化環(huán)氧膠黏劑的增韌性

這是因為,如上所述,端胺基丁腈橡膠與脂肪胺不相容,且它在配方中反應(yīng)緩慢,使其沒有機會進行相分離,從而無法為增韌提供恰當(dāng)?shù)牡诙嘈螒B(tài)。數(shù)據(jù)還表明,環(huán)氧加成物中丙烯腈的含量與固化劑體系有關(guān),需要對不同丙烯腈含量的加成物進行檢測,以確保達到最佳效果。

RLP可以用于配制自由基固化膠黏劑

使用RLP增加膠黏劑韌性的方法,也可推廣到其他類型的體系中,如丙烯酸類、自由基固化類或紫外固化類體系。恰當(dāng)選擇活性端基化學(xué)方法,對這些體系達到最佳效果至關(guān)重要。甲基丙烯酸酯(乙烯基)端基的 RLP可有效介入這些膠黏劑體系的配制,并為增韌提供恰當(dāng)?shù)南嘈螒B(tài)。甲基丙烯酸酯端基RLP的使用量接近環(huán)氧膠黏劑中的使用量,一般為15份(份/100份樹脂)。除了端基功能外,含有丙烯腈的甲基丙烯酸酯端基的RLP 在其聚合物鏈主鏈上也含有類似的活性丙烯酸甲酯基側(cè)基,沿主鏈分布。這進一步確保了甲基丙烯酸酯端基的RLP可有效植入這些膠黏劑中。

仔細甄選助劑,使性能達到最優(yōu)化

無論是采用斷裂韌性試驗、T剝離強度試驗,還是搭接剪切試驗,結(jié)果均表明,在環(huán)氧膠黏劑中使用RLP 能夠極大提高膠黏劑的韌性。選擇恰當(dāng)?shù)腞LP,對于實際應(yīng)用達到最佳性能至關(guān)重要。要使韌性最大化,需要考慮選擇合適的活性端基化學(xué)組成和丙烯腈含量。

對于單組分環(huán)氧樹脂,應(yīng)使用端環(huán)氧基丁腈橡膠,以環(huán)氧加成物的形式或以縮水甘油酯的形式使用均可。而專為低溫環(huán)境開發(fā)的環(huán)氧加成物在-40 ℃下具有獨特的低溫性能。

對于雙組分環(huán)氧樹脂,可使用端胺基丁腈橡膠或端環(huán)氧基丁腈橡膠,且必須考慮與配方中成分的相容性,以避免發(fā)生相分離。因此,在增強膠黏劑韌性方面,配方設(shè)計人員有多種選擇。

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